低級(jí)脂肪酸還常有M－17（失去OH）、M－18（失去H2O）、M-45(失去CO2H)的離子峰。

7. 酯

羧酸酯進(jìn)行α－裂解所產(chǎn)生（M-R）或（M-OR）的離子常成為質(zhì)譜圖中的強(qiáng)峰（有時(shí)為基峰）。

常見(jiàn)氫譜化學(xué)位移值范圍：

醛氫9-10.5 ppm

芳環(huán)及苯環(huán)6-9.5 ppm

烯氫4.5-7.5 ppm

與氧原子相連的氫3.0-5.5ppm

與氮原子相連的氫2.0-3.5ppm

炔氫1.6-3.4 ppm

脂肪氫0-2.5 ppm

活潑氫：醇類(lèi)0.5-5.5ppm

酚類(lèi)4.0-12.0 ppm

酸類(lèi)：9-13.0 ppm

氨活潑氫：酰胺5-8.5ppm

芳香氨 3.0-5.0ppm

脂肪氨0.6-3.5 ppm。

碳譜三大區(qū)：

◆  高δ值區(qū)δ>165 ppm，屬于羰基和疊烯區(qū)：a.分子結(jié)構(gòu)中，如存在疊峰，除疊烯中有高δ值信號(hào)峰外，疊烯兩端碳在雙鍵區(qū)域還應(yīng)有信號(hào)峰，兩種峰同時(shí)存在才說(shuō)明疊烯存在；b.δ>190 ppm的信號(hào)，只能屬于醛、酮類(lèi)化合物；c.160-180 ppm的信號(hào)峰，則歸屬于酸、酯、酸酐等類(lèi)化合物的羰基。

◆ 中δ值區(qū)δ 90-160 ppm（一般情況δ為100-150ppm）烯、芳環(huán)、除疊烯中央碳原子外的其他SP2雜化碳原子、碳氮三鍵碳原子都在這個(gè)區(qū)域出峰。

◆ 低δ值區(qū)δ<100 ppm，主要脂肪鏈碳原子區(qū)：a.與單個(gè)氧、氮、氟等雜原子相連的飽和的δ值一般處于55-95 ppm，不與氧、氮、氟等雜原子相連的飽和的δ值小于55 ppm；b.炔碳原子δ值在70-100ppm，這是不飽和碳原子的特例。

常見(jiàn)有機(jī)化合物的紫外吸收光譜

1.  飽和烴

飽和單鍵碳?xì)浠衔镏挥笑译娮?，因而只能產(chǎn)生σ→σ*躍遷。由于σ電子最不容易激發(fā)，需要吸收很大的能量，才能產(chǎn)生σ→σ*躍遷，因而這類(lèi)化合物在200nm以上無(wú)吸收。所以它們?cè)谧贤夤庾V分析中常用作溶劑使用，如正已烷、環(huán)乙烷、庚烷等。

2.不飽和脂肪烴

◆  含孤立不飽和鍵的烴類(lèi)化合物。具有孤立雙鍵或三鍵的烯烴或炔烴，它們都產(chǎn)生π→π*躍遷，但多數(shù)在200nm以上無(wú)吸收。如已烯吸收峰在171nm，乙炔吸收峰在173nm，丁烯在178nm。若烯分子中氫被助色團(tuán)如-OH、-NH2、-Cl等取代時(shí)，吸收峰發(fā)生紅移，吸收強(qiáng)度也有所增加。

◆ 含共軛體系的不飽和烴。具有共軛雙鍵的化合物，相間的π鍵相互作用生成大π鍵，由于大π鍵各能級(jí)之間的距離較近，電子易被激發(fā)，所以產(chǎn)生了K吸收帶，其吸收峰一般在217~280nm。K吸收帶的波長(zhǎng)及長(zhǎng)度與共軛體系的長(zhǎng)短、位置、取代基種類(lèi)等有關(guān)，共軛雙鍵越多，波長(zhǎng)越長(zhǎng)，甚至出現(xiàn)顏色。因此可據(jù)此判斷共軛體系的存在情況。

◆ 芳香化合物。苯的紫外吸收光譜是由π→π*躍遷組成的三個(gè)譜帶，即E1、E2、具有精細(xì)結(jié)構(gòu)的B吸收帶。當(dāng)苯環(huán)上引入取代苯時(shí)，E2吸收帶和B吸收帶一般產(chǎn)生紅移且強(qiáng)度加強(qiáng)。稠環(huán)芳烴母體吸收帶的最大吸收波長(zhǎng)大于苯，這是由于它有兩個(gè)或兩個(gè)以上共軛的苯環(huán)，苯環(huán)數(shù)目越多，λmax越大。例如苯（255nm）和萘（275nm）均為無(wú)色，而并四苯為橙色，吸收峰波長(zhǎng)在460nm。并五苯為紫色，吸收峰波長(zhǎng)為580nm。

◆  雜環(huán)化合物。在雜環(huán)化合物中，只有不飽和的雜環(huán)化合物在近紫外區(qū)才有吸收。以O(shè)、S或NH取代環(huán)戊二烯的CH2的五元不飽和雜環(huán)化合物，如呋喃、噻吩和吡咯等，既有π→π*躍遷引起的吸收譜帶，又有n→π*躍遷引起的譜帶。

氣相色譜分析法概述

氣液試樣實(shí)在多，氣相色譜把樣測(cè)，

分析靈敏響應(yīng)快，常量分析全包括。

內(nèi)標(biāo)外標(biāo)歸一法，檢測(cè)熱導(dǎo)氫焰化，

微機(jī)處理色譜圖，定量結(jié)果準(zhǔn)度大。

氣相色譜儀

氣相色譜儀器多，型號(hào)性能各有別，

分析特性有異同，分離分析有特色。

載氣系統(tǒng)穩(wěn)操作，攜帶樣氣去檢測(cè)，

壓力流速勿波動(dòng)，穩(wěn)壓穩(wěn)流靠調(diào)節(jié)。

柱分系統(tǒng)分類(lèi)多，填充毛細(xì)全包括，

分離試樣全靠它，選擇液載要正確。

進(jìn)樣系統(tǒng)嚴(yán)操作，定量進(jìn)樣需準(zhǔn)確，

氣體采用進(jìn)樣閥，液體微量用注射。

檢測(cè)系統(tǒng)最明確，種類(lèi)型號(hào)也很多，

熱導(dǎo)氫焰離子化，電子捕俘雙焰火。

檢測(cè)信號(hào)需琢磨，各個(gè)組分細(xì)甄別，

響應(yīng)快速能分辨，一一對(duì)應(yīng)勿出錯(cuò)。

放大記錄有把握，譜圖精細(xì)準(zhǔn)輪廓，

色譜峰大含量高，微機(jī)定量更準(zhǔn)確。

利用氣相色譜分析法定性和定量

氣相色譜分析法，試樣定性較發(fā)雜，

操作相同峰一致，純物對(duì)照判斷它。

氣質(zhì)聯(lián)用好辦法，色譜紅外能簡(jiǎn)化，

試樣組分可判定，定性數(shù)據(jù)能表達(dá)。

氣相色譜分析法，試樣定量不發(fā)雜，

譜峰面積知多少，總量相比求得它。

定量測(cè)定常規(guī)法，內(nèi)標(biāo)外標(biāo)歸一化，

測(cè)定一種內(nèi)外標(biāo)，全部出峰歸一化。

歸一化法

歸一化法來(lái)定量，出峰不全不適當(dāng)，

全部組分看做一，百分之百來(lái)計(jì)量。

質(zhì)量分?jǐn)?shù)即含量，譜峰面積先測(cè)量，

校正因子查表得，代入公式得含量。

內(nèi)標(biāo)法

定量可用內(nèi)標(biāo)法，分析簡(jiǎn)便不復(fù)雜，

出峰組分不完全，計(jì)算仍然要方法。

內(nèi)標(biāo)物質(zhì)物含雜，稱(chēng)量不準(zhǔn)出誤差，