三電極體系是電化學(xué)檢測領(lǐng)域的重要技術(shù)。三電極體系中的三電極是指:WE/SE工作電極(檢測電極、指示電極)、CE對電極(反電極,輔助電極)以及RE參比電極。所謂的三電極體系,是為了排除電極電勢因極化電流而產(chǎn)生的較大誤差而設(shè)計,它在普通的兩電極體系(工作電極與對電極)的基礎(chǔ)上引入了用以穩(wěn)定工作電極的參比電極。WE是主要的電極研究和操作對象,RE是電勢電極的比較標(biāo)準(zhǔn),而CE主要用以通過極化電流,實現(xiàn)對電極的極化。
圖1 三電極體系結(jié)構(gòu)圖及電路圖
在圖1三電極體系電路中,P代表極化電源,為研究電極提供極化電流。mA和V分別為電流表和電壓表,用以測試電流和電勢。P、mA、C(CE)、W(WE)構(gòu)成的左側(cè)回路,稱為極化回路,在極化回路中有極化電流通過,可對參比電極進(jìn)行測量和控制。V,R(RE),W(WE)構(gòu)成了右側(cè)回路,稱為測量控制回路,在此回路中,對研究電極的電勢進(jìn)行測量和控制。由于回路中無極化電流流過,僅有極小的測量電流,所以不會對研究電極的極化狀態(tài)和參比電極的穩(wěn)定性造成干擾。由此可見,三電極體系可使研究電極表面通過極化電流,又不會妨礙研究的電極電勢的控制和測量,可同時實現(xiàn)電勢和電流的控制和測量。所以,大部分電化學(xué)研究測試均在三電極體系完成。電化學(xué)測試的方法有很多,如果按測試的特質(zhì)可分為以下幾大類:穩(wěn)態(tài)測試方法、暫態(tài)測試方法、伏安法、交流阻抗法等。
圖2 循環(huán)伏安測量的簡化的測量電路
化學(xué)工程師或其他學(xué)科工程師可通過電測量技術(shù)研究化學(xué)反應(yīng)和態(tài)勢。循環(huán)伏安測量 (CV)是一種電位掃描方法,也是最常用的測量技術(shù)。CV以線性方式掃描電極電位隨時間變化,測量流經(jīng)電路的電流,通過三電極體系的伏安法測試IV數(shù)據(jù),分析被測物有關(guān)的重要電化學(xué)特點。圖2則顯示了由一個三電極體系、一塊可調(diào)節(jié)的電壓源U、一個電流表Am和一個電壓表Vm組成的典型的電化學(xué)測量電路。工作電極WE和反電極CE之間電壓源U采用電壓掃描方式輸出電壓。工作電極WE與參比電極RE之間的電壓用電壓表Vm測量,然后調(diào)節(jié)整體電壓U,在工作電極WE和參比電極RE之間保持需要的電壓UE,用電流表Am測量得到電流I。隨后通過對一定的電壓U值范圍重復(fù)這一測試過程。
圖3 循環(huán)伏安測試圖
循環(huán)伏安測試如圖3所示,循環(huán)伏安測量一般使用恒電位儀進(jìn)行測量,這是一種常用的電化學(xué)測量儀器。恩智NGI N2600系列高精密數(shù)字源表(SMU)集5臺儀器(電壓源、電流源、IVR測量)功能于一體,可搭建電化學(xué)測試系統(tǒng)作為替代方案進(jìn)行循環(huán)伏安測量和其他電化學(xué)測試。
圖4 源表-三電極體系接線圖
如圖4把儀器設(shè)置成4線制接法提供電壓并測量電流。儀器的4個端子連接到三電極體系上,源表+極和S+端子連接到工作電極WE上輸出電壓,測量從工作電極WE到反電極CE的電流。S-端子連接到參比電極RE上,-極端子連接到反電極CE上。儀器測量工作電極WE和反電極CE之間(S+端子和S-端子之間)的電壓差,保持電壓不變。在源表設(shè)定為在4線制輸出電壓時,遠(yuǎn)程補償能消除源表與被測物之間因引線電阻而造成的電壓降,確保為工作電極提供指定的電壓。
N2600系列源表能同時輸出超高精度的電壓源和電流源并提供測量功能,達(dá)6位半分辨率,最小分辨率為1μV、10pA、10μΩ;集成線性掃描、對數(shù)掃描模式,掃描方案通過設(shè)定函數(shù)關(guān)系及保護(hù)點后自動運行,兩種基本掃描波形可設(shè)置為單事件或連續(xù)工作,非常適用于電化學(xué)測試中循環(huán)伏安特性分析與研究。N2600系列源表還采用四象限工作、同步觸發(fā)功能、七檔電流范圍設(shè)置,最大采樣速度可達(dá)100ksps,掃描速度可達(dá)1ms每點,能快速的建立掃描,縮短測試時間,提高測試數(shù)據(jù)的精確度。綜上所述,N2600系列高精密源表多種內(nèi)建功能使其成為電化學(xué)循環(huán)伏安特性測試的理想選擇。
N2600 系列高精密數(shù)字源表(SMU)